三苯类废气污染及从业人员健康状况调查(3)

废气排放是精细化工排污的重要组成部分，精细化工的有机废气中污染物种类多，毒性大。多年来我国对精细化工行业废水污染控制开展了大量工作，但对涉及精细化工废气污染控制的关注远远不够，存在背景不清、实用技术少、缺乏相应的环境管理政策和措施等问题。因此，开展国内精细化工产品三苯（苯、甲苯、二甲苯）类有毒有机废气排放和健康状况调查研究，可为精细化工有机废气的控制和治理提供政策依据和管理支持，促进精细化工行业的可持续发展。1 调查对象与内容调查对象是国内产生“三苯”类废气污染而防治措施相对不到位的各主要精细化工企业和三苯类溶剂污染严重的相关行业。通过查阅大量相关文献资料，对三苯类废气的污染情况及从业人员的健康状况进行调研。2 结果2.1 精细化工产品使用与生产过程中“三苯”类废气的污染状况2.1.1 皮鞋生产行业“三苯”类废气污染状况皮鞋生产行业含苯胶粘剂成本低廉（如“天水”，与无苯产品价格相差可达近10倍），部分鞋类生产企业或由于对其危害认识不足，倾向于选择苯含量高的胶粘剂。姬红蓉等[1]对青海省从事“三苯”相关行业的企业进行调查，结果显示，以苯浓度超标出现频率为最高，达43.6%，其次为甲苯（29.0%）和二甲苯（10.1%）。除制鞋业外，其他类似使用苯胶粘剂的皮革相关行业如地板革制造业、箱包生产企业等同样罹受苯污染损害，甚至造成中毒事故[2-4]。从表1和表2的调查结果中可以看出，重庆万州某个体皮鞋厂某6个测定点苯系物浓度全部超标，超标倍数范围最高达到近10倍；佛山南海区某鞋厂污染更严重，“三苯”废气最高超标倍数高达40倍。表1 2003年重庆万州某个体皮鞋厂车间空气中苯系物浓度分布[5]车间测定点数 超标点数 超标率/ % 浓度范围/ (mg·m-3) 超标倍数范围6 6 100 21.5～105 1.15～9.5 6 0 0 25～28 0 6 0 0 12～17 0表2 2004年佛山市南海区鞋厂“三苯”废气超标情况[6]检测项目 检测点数 超标点数/ % 最高超标倍数苯 2325 110（4.73） 33.96甲苯 2325 185（7.96） 11.02二甲苯 1919 2（0.10） 0.92.1.2 油漆、涂料行业“三苯”类废气污染状况油漆、涂料生产行业作为空气苯污染的另一重要源头，是由于苯作为溶剂、稀释剂、粘结剂大量使用。值得注意的是，超标的苯不仅存在于生产操作车间，而且有可能存留于最终使用标的周围，危害消费者健康。2007年俞苏蒙等[7]对某系统新建并已装修完毕的家庭居室作调查对象，监测了31户213个房间的空气苯污染情况。结果发现，213个房间中达标房间仅有26个，而不合格房间为187个，空气苯质量浓度为 1. mg/m3，浓度范围在 0.12～7.70 mg/m3，最高超标达70倍。刘伟等[8]对天津地区住宅、办公室、医院等装修后房屋的室内空气污染物进行监测，结果发现苯浓度范围值为0.003～4.78 mg/m3，样本超标率为22.8%，为仅次于甲醛的第二大污染。2003年北京市294户消费者家庭装修后仅有216户空气苯含量达标，超标比为26.5%，最高污染值达5.58 mg/m3，超标达50倍，其超标比及最大超标幅度均高于甲醛[9]。广州市某木业制品厂在使用三家含有高浓度苯、甲苯或二甲苯的油漆进行模拟喷漆后，B厂油漆原料导致其车间空气中富集苯812.10 mg/m3，超标达20余倍；C厂油漆原料使其空气中甲苯达1 062.82 mg/m3，二甲苯为18.50 mg/m3[10]。表3所示为居室内油漆作业场所有害物质检测情况。表4为徐州市某喷漆作业场所混苯浓度的检测结果，同样可以看出混苯含量不达标。表3 居室内油漆作业场所有害物质检测情况[11]检测浓度/ (mg·m-3)检测项目 检测点数 范围 平均值 RSD/ % 超标点数 超标率/ %甲醛 186 0.07～3.86 1.13 0.361 167 89.78苯 157 8.42～54.11 17.8 2.92 117 74.52甲苯 157 6.77～204 109.1 15.3 62 39.49二甲苯 157 2.29～173 74.6 9.69 31 19.75表4 徐州市某喷漆作业场所混苯浓度测定结果（平均值±标准差）[12]Ci为各有害物质浓度实测值，Mi为各有害物质的最高容许浓度检测浓度/ (mg·m-3)作业场所 测定点数 样品数 苯 甲苯 二甲苯 ΣCi/ Mi局部排气罩 5 10 0. 14. 6. 0.23上送下排开式喷漆间 3 6 1. 1. 2. 0.08上送下排封闭喷漆间 6 16 0. 15. 14. 0.31无通风设施 13 24 5. 97. 189. 32.1.3 化工行业“三苯”类废气污染状况化工行业也是空气“三苯”污染的主要来源之一。2006年何洁等[13]考察了某1998年投入生产，以焦炭、焦油、粗苯、硫磺、煤气等为主要产品的焦化厂，在其正常生产状态下对苯作业场所进行大气采样，分析其中苯的含量，见表5。结果发现，在12个采样点38个空气样品（其中空白样6个）中，苯浓度范围在0.2～32.4 mg/m3，7个样品含量超标，超标点有3个，最高超标2倍。表5 某焦化厂各作业岗位空气中苯浓度检测结果[13]编号 测定地点 浓度范围/ (mg·m-3) 最高浓度/ (mg·m-3) PC-STEL / (mg·m-3) D009 油库装车台南侧罐车旁5 m（未装车时） ＜最低检出限 ＜最低检出限 10 D012 油库装车台南侧罐车旁5 m（装车时） 1.0～22.6 22.6 10 D025 油库粗苯泵房粗苯开关旁（装车时） 3.3～8.5 8.5 10（续表5）PC-STEL表示短时间接触容许浓度，指一个工作日内，任何一次接触不得超过的15 min时间加权平均的容许接触水平D018 油库粗苯泵房外检取样处 20.9～25.3 25.3 10 D020 油库装车罐车旁20 m 处（装车时） 0.2～9.3 9.3 10 D028 煤气防护站值班室内（装完车时） ＜最低检出限 ＜最低检出限 10 D030 粗苯罐东侧20 m 处（装完车时） ＜最低检出限 ＜最低检出限 10 D031 粗苯罐东北侧20 m 处（装完车时） ＜最低检出限 ＜最低检出限 10 D037 粗苯单元废水、废油槽旁 0.3～2.9 2.9 10 D039 粗苯单元成品槽油水分离器放散阀 0.8～2.9 2.9 10 D041 粗苯单元泵房内 20. 2～32.4 32.4 10 D043 2 # 焦炉炉顶 ＜最低检出限 ＜最低检出限 102.1.4 陶瓷制作业“三苯”类废气污染状况福建泉州德化县116家规模较大的陶瓷生产企业的208个彩画车间共683个监测点中，苯浓度均值低于1 mg/m3，其分布范围在0.45～70 mg/m3，有2个车间5个监测点超标；甲苯浓度均值83.2 mg/m3，其分布范围在0.9～660 mg/m3，最高超标5.6倍，超标监测点有185个，二甲苯无监测点超标[14] 相关行业从业人员的健康状况2.2.1 皮具生产行业从业人员的健康状况2006年王来明等[15]统计了1978～2004年间国内制鞋业苯中毒职业病方面的报道。从地域分布来看，绝大多数（91%）集中于山东、福建、江苏等沿海或经济发达城市，体现了相关地域工业密集的特点；从时间分布来看，总体呈下降―上升―下降趋势，80年代早中期和90年代中后期是两个高峰时期；在工种分布上，以帮底粘合工和制底工的病例数最多，分别占总发病数的39.7%和37.5%，相应地也是接触苯浓度平均值最高的两个工种。值得注意的是，在慢性苯中毒病例中，重度中毒甚至发生死亡的比例也是比较高的。1991～2001年间温州确认的47名慢性苯中毒患者中，轻度病例仅5例，占10.6%，中度15例，占31.9%，而重度为27例，所占比例高达27.5%；所有47例患者经积极治疗后，依然有12例死亡，其中7例死于鼻腔、肺、消化道、颅瞄内等严重出血伴继发感染，3例死于严重出血，2例死于白血病[16]。河北省高碑店市从事箱包加工行业的6 482名操作工人中，初步确诊为苯中毒的有33人，其中死亡9人；患再生障碍性贫血者为23人，全血细胞减少者5人，骨髓增生异常综合症者2人，急性淋巴细胞白血病者1人，中度苯中毒患者仅为两人；在性别比例上，男性发病比率低于女性（二者之比为6∶27）[17] 陶瓷、化工行业从业工人的健康状况福建泉州德化县1 139名接触“三苯”废气的彩画工人体检结果发现，头痛、头晕、失眠、乏力、白细胞与血红蛋白偏低症状的发病率，超标企业工人均显著超过达标企业工人（P＜0.05，统计检验中P代表显著性水平），说明空气中高浓度的“三苯”确实对从业人员的健康产生了明显的影响[14]。2006年何洁等[13]所调查的化工厂工人中，2004年苯作业者514人中有90人白细胞＜4.4×109/L，48人白细胞＜4.0×109/L，分别占17.5%和9.3%，而非苯作业者中白细胞＜4.4 ×109/L的比例仅为2%。3 讨论本调查发现，精细化工产品使用和生产过程中三苯类废气排放污染现象严重。化工行业是空气“三苯”污染的主要来源之一，除正常生产状况时的常规排放污染外，一些意外事故发生导致的污染密集泄露同样不容忽视。2006年典平鸽[17]对某拟建的80万 t/a捣固焦项目进行了环境风险评价，以通常出现几率较高，造成的污染也较严重的停电事故为例，估算了在最不利情况下，也即连续停电10 min 发生的荒煤气放散事故中各类污染物的排放情况：在7 768 m3，排放源强达13.94 m3的荒煤气放散量中，苯每次放散量可达214.3 kg，排放源强为357 g/s；而在可能发生的漏气事故中，如发生洗苯塔泄露、破裂，脱苯塔泄露、破裂，粗苯贮槽泄露、破裂事故，其苯污染物泄露量分别可达12 m3、16 kg/s，6 m3、8 kg/s， 100 m3、134 kg/s。如前所述，“三苯”类物质是公认的环境毒物。我国职业性急慢性苯中毒发生率一直处于职业中毒前三位，苯中毒引起的职业病人数约占总职业病患人数的1/5[18]。因而从事相关操作的人员，尤其是那些长时间处于较高浓度“三苯”污染氛围中的工人，其健康状况一直受到环境和医务工作者的关注。参考文献：[1] 姬红蓉, 张世杰, 唐千之, 等. 青海省苯职业危害现状及防治对策[J]. 中国职业医学, 2001, 28(1): 19-21.[2] 邢宗祥. 某大型地板革制造厂职业危害的调查[J]. 中国工业医学杂志, 1997, 10(4): 234-236.[3] 赵春香, 李建国, 罗荣, 等. 箱包业慢性苯中毒33例分析[J]. 中国工业医学杂志, 2003, 16(4): 216-217.[4] 赵春香, 罗荣, 李建国, 等. 一起特大箱包业苯中毒事件的调查分析[J]. 工业卫生与职业病, 2003, 29(5): 267-269.[5] 吴萍, 赵天云, 张素华. 某个体皮鞋厂苯危害调查[J]. 职业卫生与病伤, 2006, 21(1): 80-81.[6] 刘智, 黄绍斌, 布坤涛, 等. 南海区制鞋及印刷业有机溶剂检测结果分析[J]. 中国热带医学, 2006, 6(9): 1709-1710.[7] 俞苏蒙, 魏爱民, 李炜, 等. 居室装修后空气苯污染情况的调查研究[J]. 现代预防医学, 2007, 34(10): 1890-1891, 1893.[8] 刘伟, 翟德华, 于洋, 等. 装修室内空气污染现状分析及控制途径[J]. 城市环境与城市生态, 2003, 16(5): 53-55.[9] 北镇. 中国室内环境污染危害严重[J]. 世界环境, 2004(5): 30-45.[10] 林文, 侯韬乔. 某木业制品厂发生重度苯中毒的调查分析[J]. 中国职业医学, 2002, 29(5): 69-70.[11] 张敏, 李金德, 李明真, 等. 居室装修油漆作业场所环境污染及其对作业人员健康影响调查[J]. 预防医学论坛, 2008, 14(12): 1121-1123.[12] 李桂荣. 徐州市喷漆作业污染治理现状及分析[J]. 江苏预防医学, 2000, 11(2): 48-49.[13] 何洁, 赵春香, 赵彩莲, 等. 某焦化厂苯污染危害调查[J]. 中国煤炭工业医学杂志, 2006, 9(10): 1095-1096.[14] 寇富居, 陈金玺, 曾开露, 等. 工艺陶瓷生产中苯、甲苯、二甲苯的危害现状与对策[J]. 海峡预防医学杂志, 2001, 7(6): 53-54.[15] 王来明, 周一梅, 梁友信, 等. 中国制鞋业的苯接触及历史动向[J]. 中国工业医学杂志, 2006, 19(4): 228-231.[16] 曾士典. 温州市制鞋业职工慢性苯中毒及其死亡病例分析[J]. 上海预防医学, 2002, 14(5): 225-227.[17] 典平鸽. 焦化项目环境风险评价实例分析[J]. 浙江化工, 2006, 37(6): 17-20.[18] 曹香府. 苯中毒及其预防[J]. 劳动保护, 2008(3): 96-97.

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